PFOA簡介

PFOA簡介

　　PFOA 全氟辛酸銨（Perfluorooctanoic Acid 縮寫為PFOA) 　　PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽，或稱為“C8”，為一種人工合成的化學(xué)品，通常是用于生產(chǎn)高效能氟聚合物時(shí)所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運(yùn)輸、電子行業(yè)，以及廚具等民生用品。當(dāng)PFOA 分解后會(huì)在環(huán)境或人體中釋放出來。對環(huán)境和人體造成毒性危害，相關(guān)產(chǎn)品中對PFOA提出限制要求. 　　

國內(nèi)最常見的含氟聚合物是應(yīng)用之一是聚四氟乙烯涂層，亦稱作“不粘炊具”。為提供光滑非粘的特性，不粘涂層已廣泛地應(yīng)用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹調(diào)中。此不粘涂層是有機(jī)樹脂通過在水中或者有機(jī)溶劑中均勻分布形成厚度不超過60 µm 的表面層。此涂層同樣被應(yīng)用于金屬基材，如鋁、鋁化鋼和鍍鋅鋼，用作倉庫、發(fā)電站、紀(jì)念碑建筑和其他商業(yè)建筑的外部表面。當(dāng)PFOA 分解后會(huì)在環(huán)境或人體中釋放出來。 　　2003 年起，美國環(huán)境保護(hù)局(USEPA)定期更新和提供科學(xué)知識(shí)引導(dǎo)人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會(huì)導(dǎo)致人體健康的發(fā)展和其他方面產(chǎn)生不利影響。PFOA 會(huì)殘留于人體短至四年長達(dá)半生的時(shí)間。因此根據(jù)“美國有毒物質(zhì)控制法(US TSCA)”， 此類成分被禁止并將其列入化學(xué)品目錄清單中。事實(shí)上，毒性水平是每天每千克人體重量不能超過3 毫克。同時(shí)，美國食品及藥品管理局CFR 170.30 （GRAS —通用公認(rèn)安全條例）關(guān)注與食品接觸的產(chǎn)品的安全性，要求其生產(chǎn)的材料必須是安全的。 　　2004年，某家著名的制造公司被美國環(huán)境保護(hù)局控告違反了有毒物質(zhì)報(bào)告條款。這些違例由一連串USEPA 中關(guān)于PFOA 對人體健康或環(huán)境損害風(fēng)險(xiǎn)項(xiàng)的不合格報(bào)告構(gòu)成. 　　

歐洲情況在美國的影響下，根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標(biāo)準(zhǔn)（與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議），PFOA 也被禁止使用。在德國，聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評估協(xié)會(huì)BfR 制訂了指引條例BfR section LI–針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統(tǒng)。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。 　　

PFOA - 全氟辛酸銨化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 335-67-1 　　PFOS —全氟辛烷磺酸鉀化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 2795-39-3 　　2006年12月27日，歐洲議會(huì)和部長理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》 　　（2006/122/EC），該指令是對理事會(huì)《關(guān)于統(tǒng)一各成員國有關(guān)限制銷售和使用禁止危險(xiǎn)材料及制品的法律法規(guī)和管理?xiàng)l例的指令》（76/769/EEC）的第三十次修訂。 　　根據(jù)規(guī)定，該指令于2008年6月27日開始生效。

PFOS限制指令的內(nèi)容

1．限制PFOS類產(chǎn)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的物質(zhì)。 　　

2．限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品，包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面，其中，紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。但限制僅針對新產(chǎn)品，對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限制。 　　

3．對指令進(jìn)行評估。為逐步淘汰PFOS的使用，當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出現(xiàn)時(shí)，應(yīng)對指令中的限制范圍進(jìn)行評估。

PFOS/PFOA是什么？

PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫，即C8F17SO2Y，Y="OH、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內(nèi)的其他衍生物；PFOA是全氟辛酸類化合物(" Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫，即C7F15COOH 及其衍生物。 　　

歐盟關(guān)于PFOS的禁令對我國紡織、服裝、皮革等傳統(tǒng)優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令，會(huì)給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)等帶來巨大影響。

PFOS指令產(chǎn)生的背景

　　全氟辛烷磺酸（Perfluorooctanesulfonates-PFOS）以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中，因其防油和防水性而作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。 　　2002年12月，OECD召開的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對人類有害的物質(zhì)。 　　依據(jù)歐盟部長理事會(huì)（EEC）793/93號《關(guān)于評估和控制現(xiàn)有物質(zhì)危險(xiǎn)性的法規(guī)》，英國向歐委會(huì)提交了PFOS危險(xiǎn)評估報(bào)告和減少PFOS危害的策略以及該策略的影響評估。 　　歐盟健康與環(huán)境危險(xiǎn)科學(xué)委員會(huì)（SCHER）對英國提交的策略進(jìn)行了科學(xué)性方面的審查，于2005年3月18日確認(rèn)了PFOS的危害性。 　　

基于上述原因，歐委會(huì)于2005年12月5日提出了關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的建議和指令草案，并對該建議實(shí)施的成本、益處、平衡性、合法性等方面進(jìn)行了評估。2006年10月30日，歐洲議會(huì)以632票比10票通過了該草案一讀，2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會(huì)批準(zhǔn)，2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。

PFOS的例外及豁免

（1）光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等； 　　

（2）消防泡沫； 　　

（3）有限制使用PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用。

PFOS的危害性

　　PFOS是目前已知最難降解的有機(jī)污染物之一，具有很高的生物蓄積性和多種毒性，不僅會(huì)造成人體呼吸系統(tǒng)問題，還可能導(dǎo)致新生嬰兒死亡，其導(dǎo)致的全球性污染正日漸受到人們關(guān)注。2002年12月，經(jīng)合組織（OECD）召開的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對人類有害的物質(zhì)。

各國家的有關(guān)禁令

　　2001年前后，美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)提供的數(shù)據(jù)指出，全氟辛基磺�；�合物(PFOS)在環(huán)境中具有高持久性，在環(huán)境中聚集和人體與動(dòng)物組織中積累，對人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在的危險(xiǎn)，基于環(huán)境管理和人體健康，美國中止了PFOS的生產(chǎn)和使用，當(dāng)時(shí)美國3M公司的Scotchguard FC系列曾停產(chǎn)。

歐盟PFOA　　

歐盟指令也指出：全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性，現(xiàn)仍在對其危險(xiǎn)分析試驗(yàn)、替代品的實(shí)效性、限制措施進(jìn)行評估，極有可能在未來被限。而目前，美國EPA提出了PFOA Stewardship計(jì)劃(PFOA自主削減計(jì)劃)，即至2010年P(guān)FOA排放減少95%，2015年減少100%，即零排放。在挪威污染控制管理局（SFT）提出的PoHS草案中，亦明確限制了PFOA的應(yīng)用，限制為50ppm。

PFOS的主要用途

在油漆、涂料、油墨行業(yè)作流平、防粘、防污劑； 　　

在消防工業(yè)上用作輕水泡沫滅火劑； 　　

在聚合物體系中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑； 　　

在電子行業(yè)作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑； 　　

在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕抑制劑； 　　

在農(nóng)業(yè)材料上作殺菌劑、防霧劑； 　　

在航空材料領(lǐng)域作為液壓油的添加劑； 　　

以及在醫(yī)療、石油、感光材料、紡織等領(lǐng)域應(yīng)用。

PFOA 指令所限制的領(lǐng)域

　　紡織業(yè)：PFOS存在范圍最廣，含氟織物整理劑可應(yīng)用于棉、羊毛、絲等天然纖維和各種合成纖維及混紡品，處理后紡織品具有多種優(yōu)異性能。由于含氟織物整理劑性能優(yōu)異，因而應(yīng)用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處理劑的主要活性成分，廣泛應(yīng)用于民用和工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域，任何需要印染以及后整理的紡織品都需經(jīng)過前處理及洗滌，另外如抗紫外線、抗菌等功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何織物整理劑都無法比擬的功效，成為當(dāng)今織物整理的主流。 　　

皮革業(yè)：作為表面活性劑使用廣泛，含有PFOS的氟硅表面活性劑是近20 年開發(fā)的具有特殊性能的表面活性劑，具有優(yōu)異的表面活性，常用作皮革防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 ，美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產(chǎn)品。 　　

造紙業(yè)：紙張表面處理，含氟表面活性劑用于處理紙張，有助于紙張防油防水防塵。 　　

金屬五金：PFOS/PFOA在金屬表面處理特別是特殊涂層處理方面 　　

有較多的應(yīng)用，最為典型的是不粘鍋表面材料的應(yīng)用，在這種涂層 　　應(yīng)用方面，PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。 　　

電子/電器業(yè)：也存在較為廣泛的應(yīng)用可能 　　

▼油墨以及印刷物，例：電極、電阻、天線； 　　

▼涂料以及噴涂物，例：PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料； 　　

▼表面處理劑以及表面處理物：例：電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護(hù)膜　　

▼成型品以及成型材料，例：印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動(dòng)材、墊片 　　

▼液體，例：洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油； 　　

▼工序用副資材，例：潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結(jié)劑 　　

▼焊錫相關(guān)，例：焊劑、焊膏

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